哥哥的老婆该剧讲述的是四个白领丽人各自不同的情感历程和人生变迁。林宝珍（郭可盈）、杨美兰（梅小惠）、庄泳琳（刘锦玲）、丁晓雯（江欣燕）四个性格迥异的白领丽人因为工作关系成为要好朋友。　　林宝珍和杨美兰及庄泳琳三个人均已结婚，并都为自己找到归宿而感到满意，不料他们所托负终生的人并非君子良人，复杂的社会人际关系，充满了各种诱惑，而且这诱惑往往是致命的陷井，林宝珍的丈夫吕家安（张国强）搭上患有精神病的情妇，本打算一夜风流的安被情妇死死缠住，险些导致家破人亡，恶梦醒来，恍如隔世。　　杨美兰的丈夫王志祥（魏骏杰）作投机生意欠下巨额债务，以致被债主逼得走投无路，为了还债，竟然丧尽天良，欲杀妻子谋取巨额保险金，好在阴谋没有得逞。庄泳琳的老公简兆天（魏骏杰）是占有欲极强，妒忌心极重的小男人，只是因为太爱庄泳琳而走向极端并常虐待她，以致俩人感情破裂，最终三个人几经风雨，几经波折，终能与各自的丈夫解除婚姻，重新成为“自由人”。　　聪明能干的丁晓雯是四个女人中唯一待字闺中的单身女郎，她对终身伴侣的要求极高，终于她遇上梦寐以求的白马王子，但结果却换来了惨痛的经历。尽管这样，四个人的爱情和生活的路上，终于重新振作，勇敢面对未来。